河南尹张全义所攻，不得不一路逃到泽州向河东的李克用求援。李克用得到消息，便派李存孝和康君立率领大军进攻河阳，张全义抵挡不住，只好以妻子儿女作为抵押向朱温求援。

    此时的朱温正率领朱珍、李唐宾等大将在魏博与当时的魏博节度使罗弘信作战，一时之间无暇分身。朱温无奈之下，派丁会率领牛存节、葛从周等人率领一万多人前往河阳救援张全义。这是丁会第一次作为主将领兵出征，而他所要面对的是一直以来所向无敌的李存孝、康君立，以及他们手下精锐鸦军。

    当丁会等人率军到达河阴之后，众将面对前方的河东大军迟疑不前。丁会力排众议，说道：“李罕之肯定以为我们不敢渡过黄河，又因为我们兵少而轻视我们，想不到我们来的速度这么快。出其不意，攻其不备一直都是兵家战胜敌人的策略，我们怎么还能迟疑？”葛从周、牛存节等人也纷纷表示赞同，于是汴州军在丁会的率领下很快渡河北上，很快就到达了沇水附近。

    不出丁会所料，李罕之听到汴州军忽然到达的消息后，大吃一惊，他们根本没有任何防备。不过河东主帅李存孝一直勇猛无敌，从来都是不知道退缩的人。这时一见汴军主动送上门来，李存孝更是求之不得。他留下李罕之率领步兵继续围攻河阳，自己则亲率骑兵南下与汴州军决战。李存孝低估了汴军的战斗力，他们在丁会的率领下大败河东精锐骑兵，李存孝只得率残部狼狈而退，在大战中作战失利的河东将领安休休一路逃到蔡州避难。

    在击破李存孝之后，丁会没有直接救援河阳，而是分兵派人进攻天井关，摆出了一副要截断河东军队退路的模样。在这种情况下，李存孝和康君立两人也撑不住了，趁着天井关还在手里的机会赶紧撤回了太原。

    河阳击败李存孝之后，朱温意识到丁会是个不可多得的人才从此以后，朱温经常派他独自领兵出征。丁会也没有让朱温失望，他在内黄击败过罗弘信、金乡界击败过朱瑾、又攻下宿州招降张筠，为朱温立下了无数战功。

    光化元年（898年），昭义节度使薛志勤去世。李罕之趁机占据潞州，并派人请李克用封他为节度使。李克用却派李嗣昭率军前来讨伐李罕之，李罕之无奈之下只得派儿子向朱温求援。朱温早就想控制泽州、潞州，接到李罕之的求援后，朱温大喜过望，立刻派大军前往救援。在葛从周、氏叔琮等人的配合下，丁会击破围攻潞州的李君庆等人，一举拿下泽潞两州，朱温便任命丁会担任昭义节度使。

    不过随着功劳越来越多，丁会自己也越来越恐惧，特别是以前立功最多的朱珍，就是朱温让丁会亲手杀死的。丁会生怕自己惹起了朱温的猜忌，以生病为由辞官回家养病。到了天复元年（901年），已经占据河中的朱温启用丁会，任命他为昭义节度使，率军驻守潞州防备李克用。

    天祐元年（904年），唐昭宗在洛阳被朱温派人杀死。消息传到潞州后，丁会哭泣良久，随后下令三军全部穿缟素为唐昭宗发丧，从此在心中暗暗下定决心要为唐昭宗复仇。不过丁会也知道只靠他自己是无法对付朱温的，只能够在关键时刻给朱温反戈一击。

    丁会投降之后，前往太原，见到李克用时，哭诉着道：“我并非守不了潞州，而是见朱温如此欺凌皇室，意欲篡夺唐祚，又猜忌功臣旧将。我虽蒙他提拔举荐的大恩，但无法顺从他的恶行！所以今天吐盗父之食投奔大王。”李克用听完后，叹息良久，便在太原赐给丁会府邸，并将他的位置列在诸将之上，至于潞州则交给了李嗣昭守卫。

    在沧州的朱温接到丁会投降了李克用、潞州失守的急报，大吃一惊。他于是担心其他的大将也有异心，不敢再在沧州久战。他要迅速赶回汴梁，稳定人心，防止潞州事件再次发生。朱温一举吞并河北的计划，就此落空。朱温下令收缩部队，尽快班师。

    即将撤退之时，朱温大营内粮草、辎重仍堆积如山，无发带走。朱温只好下令一把火烧掉。刹时沧州城外烈焰腾空，几里外都能看见滚滚的黑烟。在船中的粮食物资，便把船凿沉。刘守文看见，知道朱温是要撤走了，便派人出城向朱温请求道：“大王您因为爱惜百姓，赦免了我的罪过。现在解围而去，我实在感念大王的恩德。不过城中百姓已经有几个月没吃饭，大王您与其将粮食都化为飞灰，沉入江中，不如做一次好人，留下粮食救救